4-羟基香豆素是目前香料市场中用量最大的合成香料之一,主要用于橡胶、塑料制品的增香剂以及香水、香皂和化妆品等的定香剂。同时,因其衍生物具有抗菌、抗艾滋病、抗肿瘤、抗氧化、抗凝血、降压、降糖等生理学性质,因此也是一类重要的精细化工中间体。目前合成4-羟基香豆素主要有以下几种方法:(1)以苯酚和丙二酸酯或丙二酸为原料合成法;(2)乙酰水杨酸甲酯环化合成法;(3)以邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯或碳酸二乙酯为原料合成法(使用价格昂贵且使用较危险的钠或氢化钠为缩合剂)。这几种合成方法各具特色,但都存在明显的不足与缺点,如原料价格较昂贵、污染环境严重、合成工艺复杂及产物收率低等,因此急需开发一种生产成本低、环境友好、工艺简单的新方法。
鉴于目前4-羟基香豆素合成工艺中存在的若干缺陷,我们开发了以邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯)为原料合成4-羟基香豆素的新工艺。该工艺最大的优势为采用碳酸二甲酯或碳酸二乙酯为绿色酰化试剂,是目前报道的几种方法中最为清洁的生产工艺。此外,本项目所开发的合成工艺通过向反应体系中添加相转移催化剂(聚乙二醇-400)对该方法进行了改进,改进后的方法以价廉且使用安全的甲醇钠为缩合剂,而且简化了合成工艺,开发了一条适合工业化生产绿色合成工艺。
作为用量最大的合成香料之一,主要用于橡胶、塑料制品的增香剂以及香水、香皂和化妆品等的定香剂。同时,也是一类重要的精细化工中间体,用于医药、农药、染料等精细化工产品制备。
主要原料为邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯),两种主原料国内市场供应充足。生产过程中三废排放较少,仅产生少量废酸。对于年产150吨4-羟基香豆素的规模,预计设备投资150万元(不包括厂房、公用工程等),年销售额3000万元,年利税1000万元。
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